(13分)

化合物A是一不溶于水的暗红色固体，它能溶于硝酸生成浅粉色的溶液B，将B与浓HNO3和KClO3共煮沸生成MnO2棕色沉淀，将MnO2与NaOH和Na2O2共熔转化为暗绿色化合物C，C可溶于盐酸溶液生成紫红色溶液D及少量MnO2，将MnO2加入酸性H2O2溶液中有气体E产生，同时生成溶液B，在溶液B中加入少量NaOH溶液生成白色沉淀F，F很快转变为褐色沉淀G，回答下列问题：

1．A、B、C、D、E、F、G各是什么物质，写出分子式。(7分)

2．写出MnO2在酸性条件与H2O2反应及在碱性条件与Na2O2反应的方程式。(4分)

3．D的阴离子空间构型为                      。(2分)

有A、B、C三种硝酸盐和一种钠盐D。A和B中的金属元素为同族，A和D的水溶液混合可生成黄色沉淀，B和D的水溶液混合可生成白色沉淀，C和D的水溶液混合可生成黑色沉淀，在C的溶液中加入强碱立即析出白色胶状沉淀，该沉淀溶于过量的强碱中。用铂作阳极，铜作阴极，电解D的溶液，在阳极上析出黄色沉淀。

①写出A、B、C、D的分子式。(2分)

    ②写出A、B、C与D的溶液反应的离子方程式。(3分)

③写出C与强碱溶液反应的离子方程式。(2分)

物质A的水溶液加热会凝结，其最终水解产物为两性化合物B，B是生命所需的重要组成物质，经质谱分析知B的摩尔质量为89g/mol，含氧约为36％(质量分数)，经红外光谱和核磁共振谱测定可知B中含有两种C－H键和一种N－H键。

    ① A的名称是          ，B的结构式为                             。(每空1分)

    ② 25℃时水溶液中B的钠盐与强酸反应结合一个质子的平衡常数为K，则B的钠盐的碱式电离常数Kb的表达式为(水的离子积常数为Kw)                             ，其共轭酸的酸式电离常数Ka的表达式为                    。(每空1分)

    ③ 化合物B与铅盐(Ⅱ)的水溶液作用可得到C，此反应可以用来解释重金属中毒现象，试写出C的结构式。(3分)

(12分)

铑(Rh)广泛用作催化剂，在汽车尾气净化中铑(Rh)是最主要的活性组分。金属铑属A，型结构(立方面心最紧密堆积)。

    1．试绘出金属铑(Rh)的晶胞图。(4分)

2．每个晶胞中含有Rh原子       个，晶体中Rh的配位数为          。(每空1分)

3．写出Rh原子在晶胞中的分数坐标。(4分)

    4．由N个Rh原子组成的密堆积中可以形成         个四面体空隙和         个八面体空隙。(每空1分)

(11分)

工业上制备金属铝通常是用石墨作电极电解熔融的Al2O3。为使电解能顺利进行，常在熔融的Al2O3中加入冰晶石(Na3AlF6)，并不断补充石墨电极。

1．写出阳极、阴极和电解池的反应。(4分)

    2．加入冰晶石的主要作用是                                                    ，

补充石墨电极的原因是                                                 。(每空1分)

3．设电解池电流效率η＝80％，电解电流为80A，要获得0.10kg Al需电解多长时间?(5分)

(12分)

1．某含SO2的水溶液用KMnO4溶液滴定至终点时耗去20.00mL，滴定反应中产生的酸需用0.1000mol·L－1的NaOH溶液20.00mL 才能完全中和，则KMnO4溶液的浓度为        mol·L－1。若取20.00mL上述KMnO4溶液在H2SO4介质中以0.2000mol·L－1的Fe2+滴定至终点时将消耗Fe2+溶液         mL。(每空2分)

    2．称取苯酚试样0.5000g加NaOH溶液溶解后用水稀释至250.0mL，移取25.00mL该溶液于碘瓶中，加溴液25.00mL(其中含0.1128g KBrO3及过量KBr)及盐酸使苯酚溴化为三溴苯酚

(C6H5OH+3Br2C6H2Br3OH+3HBr)，再加入过量KI溶液，使未反应的Br2还原并定量析出I2，然后用0.1008mol·L－1的Na2S2O3标准溶液滴定(I2+2Na2S2O3Na2S4O6+2NaI)，用去15.05mL。(KBrO3的分子量为167.0，苯酚C6H5OH的分子量为94.11)

①写出溴液与盐酸反应产生溴的化学反应方程式。(2分)

②写出Br2与KI反应的化学反应方程式。(2分)

③计算试样中苯酚的含量(质量百分数)。(4分)

答案解析：

答案及解析:

知识点：化学计算的综合运用

1． 0.05000 25.00 mL。(每空2分)

2．

① (2分) KBrO₃+5KBr+6HCl6KCl+3Br₂+3H₂O或BrO₃^—+5Br^—+6H⁺3Br₂+3H₂O

② (2分) Br₂+2KII₂+2KBr或Br₂+2I^—I₂+2Br^—

③ (4分)

(8分)

乳酸是人体生理活动中的一种代谢产物，乳酸的结构式为，以下是采用化学方法对乳酸进行加工处理的过程；

1．写出A、B、C、D的结构简式。(4分)

    2．反应②为               反应。(1分)

    3．写出由化合物D合成高分子化合物的反应方程式。(2分)

    4．采用化合物D的聚合物而不是化合物C的聚合物作为制作隐形眼镜的材料的主要原因是什么?(1分)

(9分)

2005年2月28日英国食品标准署在网上公布了亨氏、联合利华等30家企业生产的可能含有“苏丹红(一号)”食品的清单以后，一场搜捕清剿含有苏丹红(一号)食品的战略在全国范围内展开，苏丹红(一号)是一种红色色素，具有致癌作用，在汽油、机油、汽车蜡、鞋油等工业中作为添加剂，但不能用于食品。苏丹红(一号)的，一种合成路线如下：

1．写出中间体A、B、C的结构式。(3分)

    2．写出萘酚和苏丹红(一号)的结构式。(4分)

    3．对硝基重氮苯与β－萘酚发生偶联反应也生成一种红色染料——对位红，其化学名称为1－(4－硝基苯偶氮)－2－萘酚，写出对位红的结构式。(2分)

(7分)

盐酸布尼洛尔E(Bunitrolol Hydrochloride)作为一种心血管系统药物具有较强的β－受体阻断作用，且具有α－受体阻滞和强的钙拮抗作用，常用来治疗心房颤动、室上性心动过速等导致的心律失常、心绞痛和高血压症状疾病。以下是该药物的一条合成路线：

1．写出A、B、C、D、E的化学结构式。(5分)

2．写出盐酸布尼洛尔的两个对映异构体。(2分)

答案解析：

答案及解析:

知识点：有机化合物的组成、结构和命名

1． (5分)

2． (2分)